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朱晨JACS Au:自由基介导连续1,4-和1,3-官能团的迁移实现醛的α-叔烷基化反应
发布时间:2024年05月30日

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上海交通大学朱晨与上海有机所薛小松合作共同报道了在光催化下以α-溴砜为叔烷基化试剂,经连续1,4-和1,3-苯并噻唑官能团的迁移实现脂肪醛的α-叔烷基化反应。该反应:1. 无需金属的参与,反应条件温和,对于敏感基团缩醛也兼容;2. 原位生成的烯胺中间体与α-溴砜形成的电子供体-受体复合物(EDA)作为反应的起始物,并由紫外-可见吸收光谱的吸收峰的红移证明了EDA复合物的生成;3. DFT计算Int-II到Int-VII的总吉布斯自由能变化为-26.1 kcal/mol,证明了相较于1,2-迁移在动力学和热力学上都更有利于实现路线a中1,4-和1,3-官能团的迁移。

原文链接:https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacsau.4c00322