上海交通大学张万斌课题组最近报道了一例钴催化烯酰胺的不对称氢化反应，将具有α-芳基/β-芳基取代的简单内部烯烃转化为手性酰胺化合物，在相同的催化条件下，E-和Z-烯酰胺及混合物同时获得优异的对映选择性 (汇聚式不对称氢化)。所得产物能够通过脱乙酰化等步骤继续转化为有价值的药物分子或中间体。该策略使用双膦配体，在锌粉还原的启动下，经历Co(0)/Co(II)的催化循环机制，其中氢原子转移过渡态TS1为立体决定步(stereo-determining step, SDS)。通过同位素标记实验和DFT计算对反应路径进行了考察，作者排除了β-H消除步骤和相应的E/Z-互变反应路径。

相关研究成果以“Cobalt-Catalyzed Efficient Convergent Asymmetric Hydrogenation of E/Z-Enamides”为题发表在Angew. Chem. Int. Ed.上。

原文链接：https://doi.org/10.1002/anie.202303488