手性α,β-不饱和γ-内酰胺广泛存在于生物活性分子和天然产物中，同时也是合成含有手性饱和γ-内酰胺结构的天然产物和药用活性化合物的前体。目前，利用α，β-不饱和γ-内酰胺作为亲核试剂，通过不对称vinylogous aldol，Mannich和 Michael反应合成γ位单取代的α,β-不饱和γ-内酰胺结构是合成手性α，β-不饱和γ-内酰胺的最有效方法之一。但是，这些方法仅适用于合成γ位含有复杂或功能化烷基取代的α,β-不饱和γ-内酰胺化合物，而对于如何高效合成γ位有简单烷基或芳基取代的的α,β-不饱和γ-内酰胺化合物，依然是一个具有挑战性的课题。上海交通大学张万斌团队长期致力于铜催化的不对称加成反应的研究，实现了α,β-不饱和羰基化合物 (Adv. Synth. Catal., 2012, 354, 1941-1947; Org. Biomol. Chem., 2012, 10, 5137-5142; Chem. Commun., 2013, 49, 5292-5294；Adv. Synth. Catal., 2016, 358, 2510-2518)、亚胺化合物 (Chem. Commun., 2017, 53, 5364-5367；Adv. Synth. Catal., 2018, 360, 4625-4633；Nat. Commun., 2022, 13, 400)的高效不对称催化反应。在此基础上，近期，该团队使用γ位有简单烷基或芳基取代的的α,β-不饱和γ-内酰胺化合物作为亲电试剂，通过铜催化的不对称动力学硼共轭加成反应，回收了手性α,β-不饱和γ-内酰胺原料的同时，获得了高dr值和ee值的手性饱和β-羟基γ-内酰胺化合物，后者作为核心结构或子结构同样存在于许多生物碱中 (图1)。相关论文以Cu-Catalyzed Asymmetric Kinetic Boron Conjugate Addition of γ-Substituted α,β-Unsaturated γ-Lactams为题发表于Angew. Chem. Int. Ed.。

原文链接：https://doi.org/10.1002/anie.202304640