手性是物质的基本性质之一，并由此产生了一个丰富多彩的世界。其中，联烯型轴手性和碳中心手性广泛存在于天然产物和药物分子中。与具有单一类型手性的分子相比，同时具有轴手性和中心手性的化合物也存在于许多生物活性分子中。其中最重要的类型之一是具有相邻手性中心的手性联烯类化合物，这包括了具有相邻季碳手性中心的手性四取代联烯。这一类型的分子尽管十分重要，但是却没有得到广泛的关注。截至目前，已经有多种催化方法被用于合成具有相邻手性中心的手性联烯，然而鉴于单一的手性四取代联烯或者季碳手性中心的构建本身具有挑战性，含有相邻季碳手性中心的手性四取代联烯的不对称构建因其拥挤的空间结构和复杂的手性种类而更加具有挑战性，该类化合物的不对称合成方法也依然处于初期发展阶段。

近年来张万斌教授团队与麻生明院士团队合作，利用双手性金属协同催化体系开展了系列联烯化合物的不对称催化合成研究（Chin. J. Chem. 2021, 39, 1958-1964; J. Am. Chem. Soc. 2021, 143, 12622-12632; Angew. Chem. Int. Ed. 2023, 62, e202218146）。开发了一种双铜催化体系，首次实现了过渡金属催化的1-炔基铜亚胺的不对称γ-加成反应，合成了具有相邻季碳中心的手性四取代α-氨基联烯酯类化合物，并利用该催化体系与格氏试剂结合首次实现了该类化合物的立体发散性合成。上述研究工作近期发表于Angew. Chem. Int. Ed.（DOI: 10.1002/anie.202305680），第一作者为上海交通大学盛成博士后和凌征博士后，通讯作者为上海交通大学张万斌教授和上海有机所麻生明院士。

原文链接：https://doi.org/10.1002/anie.202305680