聚集诱导发光（AIE）材料是一种新型荧光材料。然而，其发光过程的构效关系尚未被研究清楚。四苯乙烯分子（TPE）是该领域中的明星分子，其衍生物是高度扭曲的，在不同组装体中由于构象的差异使得材料发出不同颜色的荧光。但是，在大部分报道中，人们只知道特定构象的荧光性质，而对于其荧光性质如何随构象变化还不得而知。另一方面，通过配位驱动的自组装策略构筑超分子配合物，是超分子化学研究领域的重要发展方向。通过调节配体和金属的形状、角度等，可以组装形成不同结构的金属笼，从而为探索AIE的荧光性质提供了平台。

鉴于此，颜徐州课题组使用四苯乙烯四吡啶作为核心配体，通过调节与金属Pt相连的芳基配体的长度，设计合成了三种不同尺寸与张力的发光金属笼。在笼张力的影响下，TPE配体的构象在基态和激发态下均可受到不同程度抑制，其构象的不同会诱导发出不同颜色的荧光。进一步通过瞬态光谱与理论计算发现，随着张力的降低，TPE基团在荧光发射时的弛豫时间增加，从而导致发光波长红移，并伴随着发光效率降低。这一研究将聚集诱导发光、金属配位和构效关系结合起来，弥补了对AIE基团的精细结构与荧光性质之间认识的不足。该工作以题为“Drum-like Metallacages with Size-Dependent Fluorescence: Exploring the Photophysics of Tetraphenylethylene under Locked Conformations”发表于Journal of the American Chemical Society 上。

原文链接：https://pubs.acs.org/doi/full/10.1021/jacs.1c04288